Если отсутствуют средства контроля

2.3.2.13 Если отсутствуют средства контроля с известным (принятым опорным) значением содержания контролируемого показателя, то в качестве средства контроля могут применяться любые рабочие пробы (образцы), для которых известно, что в них присутствует контролируемый показатель, например пробы природных поверхностных или сточных вод для определения микробиологических показателей: общее микробное число, общие колиформные бактерии и т.п., пробы питьевых вод для определения показателя щелочности или свободной углекислоты и т.п.

В этом случае проводят только контроль стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности или повторяемости. Для ее оценки за контролируемый период используют приведенные к среднему результату анализа значения расхождений (w¢) полученных результатов анализов (единичных измерений) с₁и с₂, которые сравнивают с рассчитанными при построении контрольных карт пределами предупреждения и действия

w¢ < UCL

w¢ = |c₁ - с₂|/y

у = 0,5 (с₁ + с₂),

где UCL - пределы действия, UCLд = 3,686 s_r (s₁) или

предупреждения, UCLп = 2,834 s_r (s₁),

где s_r (s₁) - стандартное отклонение повторяемости (промежуточной прецизионности) результатов для значения у численно равного 1.

Пример. За три дня получены результаты параллельного определения: 0,9 и 1,1; 8,8 и 10,2; 94 и 122. Задано: s_rотн = 10 %. Рассчитано: w¢₁ = 0,2; w¢₂= 0,15; w¢₃ = 0,26. Расчет UCLп = 2,834×0,1 = 0,28, где 0,1 - абсолютное значение s_rотн = 10 % для у = 1.

Примечание. Так как стандартные отклонения промежуточной прецизионности (повторяемости) результатов определений s_rмикробиологических показателей как правило неизвестны, то их оценивают в каждой лаборатории по мере набора статистических данных, см. 2.3.2.11. До этого пределы действия (предупреждения) не рассчитывают. Отметим, что значения пределов могут существенно зависеть от результата определения микробиологических показателей и степени загрязнения самой воды, т.к. оба эти параметра влияют на степень гомогенизации пробы воды.

Примеры по пунктам 2.3.2.10 - 2.3.2.13 представлены в приложении Е.

Примечание. Указанный в этом пункте алгоритм контроля и построения контрольных карт с использованием относительных значений расхождений результатов можно использовать для оценки статистической подконтрольности повторяемости результатов единичных измерений (наблюдений) реальных (рабочих) проб, полученных, когда этого требует методика, в условиях повторяемости по 2.3.1.

2.3.2.14 При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия (один раз при выполнении анализов единичных проб, например при выполнении их один раз в неделю и реже, и два раза из 30 средств контроля при выполнении регулярных массовых анализов) или регулярное, 3 - 4 раза подряд, одностороннее (в положительную или отрицательную сторону от нулевой линии) превышение предела предупреждения при контроле стабильности показателя правильности, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Источник: МР 18.1.04-2005: Методические рекомендации. Система контроля качества результатов анализа проб объектов окружающей среды